专家建议：我国应重视百菌清的应用风险

百菌清属于有机氯类广谱型保护性低毒杀菌剂，无内吸传导作用，喷施到植物表面后粘着性能良好，不易被雨水冲刷，药剂持效期较长。百菌清的生产过程会形成六氯苯、十氯联苯等氯化杂质，均属于持久性有机污染物。环境中其主要代谢产物4-羟基百菌清具有较高水溶性，毒性远高于母体本身。百菌清的代谢产物的生物富集指数达到2600倍，有明显的生物富集现象。由于百菌清可能对人体健康造成不利影响，存在较大的环境风险，对鱼类和两栖类动物有较高风险，且降解产物可能对地下水有较高污染，因此多个国家对其采取了禁用或限制使用的监管措施......

百菌清是美国DiamondAlkali公司于 1963 年开发的一种非内吸性广谱有机氯杀菌剂，目前也仍然全球广泛使用的杀菌剂品种。在我国也广泛用于防治蔬菜、瓜果、花生、水稻、小麦等作物病害，用于保护地蔬菜的霜霉病、白粉病、灰霉病及番茄疫病的防治。

1. 理化性质

百菌清，英文化学名称为Chlorothalonil，化学名为四氯间苯二甲腈（2，4，5，6-四氯-1，3-苯二甲腈）。纯品为白色无味结晶，熔点250-251℃，沸点为350℃(101 325 Pa)。40℃蒸气压小于1.3332 Pa．25℃时蒸气压为762.6031×10^-7 Pa。25℃时，百菌清几乎不溶于水，水中溶解度仅为0.6mg/L，在其他溶剂中的溶解度为：丙酮2000mg/L、环己醇3000mg/L、二甲苯8000mg/L。在通常条件下贮存稳定，对酸性或碱性水溶液以及紫外光照射性状稳定。

2. 毒性

该药属于低毒杀菌剂，原药大鼠急性经口和兔急性经皮LD₅₀均大于10000mg/kg。雄性大鼠吸入LC₅₀ 0.094mg/L，雌性大鼠吸入LC₅₀ 0.092mg/L。96小时水生生物急性毒性研究数据表明，百菌清对水生生物具有很高毒性。

环境风险

百菌清的生产过程会形成六氯苯、十氯联苯等氯化杂质，这些均属于持久性有机污染物。百菌清最新国家标准《GB/T 9551-2017 百菌清原药》将百菌清中杂质六氯苯和十氯联苯的含量进行严格控制。

由于百菌清水溶性较差，在土壤中容易被土壤颗粒吸附，一般不造成地下水污染。百菌清降解产物中4-羟基-2,5,6-三氯异二苯腈（4-羟基百菌清）LD₅₀大于332mg/kg，三氯苯二腈的大鼠经口LD₅₀大于300mg/kg，间苯二腈LD50大于860mg/kg，这些产物毒性都大于百菌清。百菌清最主要的降解产物4-羟基百菌清，其急性毒性是百菌清的30倍，并在环境中持续存在的时间更长久，且具有较高水溶性。Chaves等研究发现4-羟基百菌清占所有代谢产物的65％左右，而且在施用百菌清6天后就能检测到这种产物。百菌清母体在环境中不会产生生物富集，百菌清不同水生生物生物富集指数都在阈值1000倍以下，而其代谢产物的生物富集指数达到2600倍，表明其代谢产物有明显的生物富集现象。

3. 国外禁／限用现状

百菌清在病害的防治中虽然起着非常重要的作用，但伴随着应用推广及使用量的增加，有关其代谢产物环境风险、非靶标生物毒性、和生产过程中夹带杂质等问题日益突出，为此，一些国家和地区的政府已采取禁用或限制使用的监管措施。具体的禁／限用情况见表１。

4. 国内登记和使用情况

通过查阅中国农药信息网，国内百菌清单剂复配有效登记产品一共281个，其中单剂产品180个，复配产品101个，其中原药登记企业有15个。单剂产品登记的剂型主要有可湿性粉剂67个、烟剂45个、悬浮剂42个，水分散粒剂8个等其他剂型。参与复配成分有腐霉利、甲霜灵、精甲霜灵、福美双、嘧菌酯、代森锰锌、硫磺、戊唑醇、三乙膦酸铝等。

5. 百菌清的替代产品

百菌清作为一种保护性的杀菌剂，其他广泛使用的保护性杀菌剂品种有代森锰锌、克菌丹、灭菌丹、铜制剂。国内登记在册可替代百菌清的产品非常多，如防治黄瓜霜霉病有吡唑醚菌酯、氰霜唑、烯酰吗啉、三乙膦酸铝、啶氧菌酯等；防治番茄早疫病有代森锰锌、苯醚甲环唑、醚菌酯等；防治花生叶斑病戊唑醇、烯唑醇、甲基硫菌灵等。

6. 发展趋势和建议

目前百菌清在我国还有较大的使用量，为了保证粮食的增产丰收和保护生态环境安全，应对百菌清导致的环境问题引起高度重视，逐步采取相应的监督管理措施。鉴于此，对百菌清的安全使用问题建议如下：

（1）强化原药生产源头治理，建立清洁化生产工艺路线，降低杂质及副产物的含量。

（2）规范百菌清的使用范围和田间用量，跟踪监测其在生态环境中的应用风险。

（3）建立健全农药残留监测体系，提高对环境中百菌清及其代谢产物的监测能力。

（4）积极开展百菌清替代品的筛选和应用。

参考文献：

[1]  AgriService, Products Section: 2018 Market. IHS Markit, Agribusiness,Phillips McDougall.2019

[2]  European Food Safety A., Arena M., Auteri D., Barmaz S.,Bellisai G., Brancato A., Brocca D., Bura L., Byers H., Chiusolo A., CourtMarques D., Crivellente F., De Lentdecker C., Egsmose M., Erdos Z., Fait G.,Ferreira L., Goumenou M., Greco L., Ippolito A., Istace F., Jarrah S., KardassiD., Leuschner R., Lythgo C., Magrans J. O., Medina P., Miron I., Molnar T.,Nougadere A., Padovani L., Parra Morte J. M., Pedersen R., Reich H., Sacchi A.,Santos M., Serafimova R., Sharp R., Stanek A., Streissl F., Sturma J., SzentesC., Tarazona J., Terron A., Theobald A., Vagenende B., Verani A.,Villamar-Bouza L. Peer review of the pesticide risk assessment of the activesubstance chlorothalonil.EFSA Journal, 2018. 16:e05126.

[3]  Gao S., Liu Y., Jiang J., Ji Q., Fu Y., Zhao L., Li C.,Ye F. Physicochemical properties and fungicidal activity of inclusion complexesof fungicide chlorothalonil with β-cyclodextrin andhydroxypropyl-β-cyclodextrin.Journal of Molecular Liquids, 2019.293:111513.

[4]  EPA, Reregistration EligibilityDecision,Chlorothalonil.1999

[5]  Van Scoy A. R., Tjeerdema R. S. Environmental fate andtoxicology of chlorothalonil.Reviews of Environmental Contamination andToxicology, 2014. 232:89-105.

[6]  Chaves A., Shea D., Cope W. G. Environmental fate ofchlorothalonil in a Costa Rican banana plantation.Chemosphere, 2007.69:1166-1174.

[7]  GB/T 9551-2017 百菌清原药

[8]  百菌清及其代谢物4-羟基百菌清在三七上的残留行为及膳食风险评估.农药学学报 2020, 22(3): 510-520

[9]  百菌清在土壤中的降解及其生态环境效应, 中国农学通报,2012，28(15)：211-215

[10] 百菌清重复施用后在土壤中的残留及其对微生物群落的影响. 土壤, 2014, 46(5): 839-844